SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO E ESTUDOS ELETROQUÍMICOS DE COMPLEXOS POLINUCLEARES DE RUTÊNIO E CRÔMIO COM LIGANTES HETEROCÍCLICOS NITROGENADOS

Ano: 2020 | Volume: 3 | Número: Especial

Autores: Wagner Batista dos Santos, Luiz Alfredo Pavanin, Daniel Tizo Costa, Clélia Mara de Paula Marques

Palavras-chave: Complexos polinucleares. Propriedades eletroquímicas. Ligantes piridínicos. Rutênio. Crômio.

Resumo Português:

Neste trabalho estamos comunicando a rota de síntese de complexos polinucleares do tipo cis- {trans-[Ru(NH3)4(L)(bpa)]}2[Cr(dcbH2)2](BF4)4Cl3 onde L são ligantes piridínicos heterocíclicos nitrogenados, sua caracterização utilizando propriedades espectroscópica (UVVis e IV), propriedades eletroquímicas (voltametria cíclica), visando a utilização em sistemas de conversão de energia. Os sistemas polinucleares formados a partir dos monômeros de rutênio e crômio apresentaram as mesmas características espectrais dos monômeros que lhe deram origem, ou seja, bandas de transferência de carga metal-ligante (TCML), com características semelhantes aos monômeros de rutênio e crômio. Os espectros na região do infravermelho próximo mostram diferenças encontradas entre os monômeros de rutênio os sistemas polinucleares. Os monômeros com os ligantes isonicotinamida e 4-acetilpiridina apresentaram uma banda, na região de 1600 cm-1, característico do grupo substituinte ν(C=O) os espectros obtidos a partir dos compostos polinucleares, mostraram uma diferenciação na região de 3300 cm-1 devido a presença do grupo ν(COOH), pertencente ao monômero de crômio. Outras diferenças não puderam ser distinguidas devido à banda do grupo carbóxi ν(COOH), que geram, no espectro, bandas muito largas. Os potenciais formais de redução (Ef), variaram de acordo, com efeito, aceptor ou doador apresentado pelos ligantes piridínicos. Os resultados voltamétricos obtidos para os sistemas polinucleares, também apontam para um aumento do Ef com o aumento do efeito aceptor ou doador do ligante piridínico.

Resumo Inglês:

In this work, we are communicating the synthesis route of polynuclear complexes of the type cis-{trans-[Ru(NH3)4(L)(bpa)]}2[Cr(dcbH2)2](BF4)4Cl3 where L are nitrogenous heterocyclic pyridine ligands, their characterization using spectroscopic properties (UV-Vis and IR), electrochemical properties (cyclic voltammetry), aimed at use in energy conversion systems. The polynuclear complexes formed from ruthenium and chromium monomers showed the same spectral characteristics as the monomers that gave rise to them, that is, metal-ligand charge-transfer bands (MLCT), with characteristics similar to ruthenium and chromium monomers. The spectra in the near-infrared region show differences found between the ruthenium monomers and the polynuclear complexes. The monomers with the isonicotinamide and 4-acetylpyridine ligands showed a band, in the region of 1600 cm-1 , characteristic of the substituent group ν(C=O), the spectra obtained from the polynuclear complexes, showed differentiation in the region of 3300 cm- 1 due to the presence of the group ν(COOH), belonging to the chromium monomer. Other differences could not be distinguished due to the band of the carboxyl group ν(COOH), which generates, in the spectrum, very wide bands. The formal potentials of reduction (Ef) varied according, in effect, to the acceptor or donor presented by the pyridinic ligands. The voltammetric results obtained for the polynuclear complexes also point to an increase in Ef with the increase in the acceptor or donor effect of the pyridine ligand.

Resumo Espanhol:

En este trabajo estamos comunicando la ruta de síntesis de complejos polinucleares del tipo cis-{trans-[Ru(NH3)4(L)(bpa)]}2[Cr(dcbH2)2](BF4)4Cl3 donde L son ligandos de piridina heterocíclicos nitrogenados, su caracterización utilizando propiedades espectroscópicas (UVVis y IV), propiedades electroquímicas (voltametría cíclica), destinadas a su uso en sistemas de conversión de energía. Los complejos polinucleares formados a partir de monómeros de rutenio y cromo mostraron las mismas características espectrales que los monómeros que los originaron, es decir, bandas de transferencia de carga de ligando de metal (TCML), con características similares a los monómeros de rutenio y cromo. Los espectros en la región del infrarrojo cercano muestran diferencias encontradas entre los monómeros de rutenio y los complejos polinucleares. Los monómeros con los ligandos isonicotinamida y 4-acetilpiridina mostraron una banda, en la región de 1600 cm-1, característica del grupo sustituyente ν(C=O), los espectros obtenidos de los complejos polinucleares, mostraron una diferenciación en la región de 3300 cm-1 debido a la presencia del grupo ν(COOH), que pertenece al monómero de cromo. No se pudieron distinguir otras diferencias debido a la banda del grupo carboxi ν(COOH), que genera, en el espectro, bandas muy anchas. Los potenciales formales de la reducción (Ef) variaron de acuerdo, en efecto, al aceptor o donante presentado por los ligandos piridínicos. Los resultados voltamétricos obtenidos para los complejos polinucleares también apuntan a un aumento en Ef con el aumento en el efecto receptor o donador de la ligante piridina.